Найти тему
У-Янус

Супрамолекулярная сборка новых материалов.

Пример супрамолекулярного кластера. Источник:  Royal Society of Chemistry
Пример супрамолекулярного кластера. Источник: Royal Society of Chemistry

На волне обнаружения в 1985 году фуллерена, сложной молекулы из 60-ти атомов углерода, ученые начали активно искать способы синтезировать сложные атомные и молекулярные соединения с разными удивительными свойствами. К таким новым интересным химическим системам относятся и супрамолекулярные кластеры. В отличие от «традиционных» химических соединений супрамолекулярные кластеры представляют собой сборку из довольно больших молекулярных подсистем, которые могут «увязаться» друг с другом только при определенных условиях.

Фуллерен С60.
Фуллерен С60.

Возникающая между атомами при образовании молекулы ковалентная связь образуется в результате взаимного перекрытия валентных электронных облаков атомов, что можно трактовать как обобществление валентных электронов. Поэтому после формирования молекул не остается валентных электронов, которые могли бы напрямую участвовать в образовании связей между молекулами. Но это не означает, что молекулы не могут друг с другом взаимодействовать. При ближайшем рассмотрении оказывается, что электронные облака в целом электрически нейтральных молекул размазаны в пространстве неоднородно, а значит, в одной части молекулы есть избыток, условно говоря, отрицательного заряда, а в другой – положительного. Если рядом окажутся части молекул с разноименными зарядами, то между ними может возникнуть нековалентная связь. Именно к таким связям относятся водородная связь, электростатическое взаимодействие, силы Ван-дер-Ваальса, π-π и C-H-π взаимодействия. Нековалентная связь возникает и в случае, когда речь идет о взаимодействии больших молекулярным систем. Формирующаяся в такой ситуации связь будет прочной только в том случае, если взаимодействовать будут те фрагменты молекулярных систем, у которых есть взаимное геометрическое (!) и химическое соответствие. Вот именно такая связь и называется супрамолекулярной, и именно благодаря ей становится возможной самопроизвольная сборка сложнейших пространственных структур. При этом свойства получившихся веществ будут напрямую зависеть как от свойств исходных элементов, так и от их пространственной структуры. И если уметь контролировать процесс сборки, то становится возможным получение веществ с заранее заданными свойствами. Поэтому исследование механизмов сборки и приобретает статус одного из важнейших направлений современной химии.

Ковалентная связь, формирующая молекулу водорода H2 (справа), где два атома водорода обобществляют два электрона.
Ковалентная связь, формирующая молекулу водорода H2 (справа), где два атома водорода обобществляют два электрона.
Примеры нековалентных связей: π-π и C-H-π взаимодействия.
Примеры нековалентных связей: π-π и C-H-π взаимодействия.

В качестве примера работы в области супрамолекулярной химии можно привести изучение металлических нанокластеров, чья точная атомная структура позволяет ученым относительно легко организовать процесс супрамолекулярной сборки на их основе. С практической точки зрения такая деятельность позволяет получать вещества с характеристиками, улучшенными по сравнению с характеристиками исходных кластеров. Но этим польза не ограничивается. Точные структуры металлических нанокластеров позволяют легко ими манипулировать, а значит, существенно упрощают исследование механизмов межкластерного взаимодействия на атомном уровне. А понимание механизмов, в свою очередь, позволит в будущем получать материалы с заранее заданными свойствами.

Супрамолекулярные кластеры на основе серебра.
Супрамолекулярные кластеры на основе серебра.

К сожалению, до сияющего будущего еще очень далеко, и пока супрамолекулярная сборка сопряжена с гигантскими трудностями. Но процесс идет. Например, совсем недавно команде ученых из Университета Аньхой (Китай) и Нанкинского университета (Китай) удалось не только сконструировать на основе серебра одно-, двух- и трехмерные кластеры, но и наблюдать при помощи электронного микроскопа сам процесс сборки.

Xiao Wei et al, Hierarchical structural complexity in atomically precise nanocluster frameworks, National Science Review (2020). DOI: 10.1093/nsr/nwaa077

Мне важно Ваше мнение. Если нравится, ставьте лайк, подписывайтесь.