Девон Аоки родилась в Нью-Йорке в семье владельца ресторана (а в прошлом олимпийского борца) японца Рокки Аоки и ювелирного дизайнера Памелы Хильбургер, чьи предки были немцами и англичанами. Такое смешение национальностей подарило Девон весьма эффектную и запоминающуюся внешность, которая во многом и обеспечила ей успех в модельном бизнесе, ведь рост девушки был далеко не подиумный — всего 165 сантиметров.
У Девон восемь братьев и сестер, в том числе и известный диджей Стив Аоки — он приходится ей сводным братом.
Надо отметить, что карьера Девон развивалась стремительно и началась очень рано, при этом юная модель миновала период обивания порогов кастингов, который приходится пройти многим девушкам, и сразу оказалась в звездном окружении. За свою карьеру Девон сотрудничала с такими брендами, как Chanel, Yves Saint Laurent и Hugo Boss, Balenciaga, Comme des Garçons, Moschino, Kenzo, Oscar de la Renta, Diane von Furstenberg, Jean Paul Gaultier, Celine, Jeremy Scott и Marc Jacobs.