Гуманитарная работа Съемки фильма "Лара Крофт" в Камбодже вызвали у Джоли повышенный интерес к гуманитарной деятельности. Она стала активным участником своей роли Верховного комиссара Организации Объединенных Наций по делам беженцев (УВКБ ООН). Она много путешествовала по таким районам, как Дарфур, Сьерра-Леоне и Афганистан. В 2012 году она была назначена Специальным посланником Верховного комиссара Антонии Гутерриш. Джоли говорит, что треть своей зарплаты она вкладывает в сбережения, треть - в расходы на жизнь, а последнюю треть - в благотворительность. Говоря о своем опыте посещения Афганистана, она отмечает: "За ярлыками - беженцы, внутренне перемещенные лица, лица, ищущие убежища - стоят люди с такими же надеждами, страхами, печалью и счастьем, как и все. Их жизненный опыт часто глубоко трагичен, но в то же время воодушевляет. Пережить то, что пережили многие афганские семьи за три десятилетия, - это свидетельство стойкости человеческого духа. Это проявляется в их щедрости, юмо