Любовь Толкалина появилась на свет в деревне Савватьма Рязанской области, куда родители приехали к родственникам, чтобы мать могла окрепнуть перед родами. Семья была самой обычной - отец работал скорняком, а мать - соцработником по уходу за инвалидами. Как рассказывала актриса, по отцу она наполовину мордовка.
С детства серьезно занималась синхронным плаванием, а в 16 лет стала мастером спорта. Как часто случается, в актерство ее привел случай. Однажды в бассейн пришел молодой человек, снимавший рекламный ролик для магазина сантехники. Как выяснилось, он учился во ВГИКе, и пообщавшись с ним, Любовь решила попробовать поступить туда же. Самостоятельно, без связей, она прошла огромный конкурс, и поступила на курс Алексея Баталова.
После первого курса подруга пригласила ее составить компанию в ночном клубе, куда собиралась идти со своим парнем и его другом. Парнем подруги оказался Егор Кончаловский. Так состоялось их первое знакомство. На следующий день после вечеринки Любовь отправилась в деревню к деду на все лето, вернулась в Москву лишь в августе. И практически сразу же позвонил Егор.
Как оказалось, она с первой встречи запала в его сердце, а с ее подругой он к тому времени расстался. Любовь долго отказывалась от встреч, но Егор оказался настойчив, и взял по ее выражению, "измором". Ее родители не одобряли эту связь, считали, что отпрыск знаменитой династии, выпускник Кембриджа и и их дочь из простой семьи - не ровня, и он может испортить ей жизнь.
Но все вышло иначе. Несмотря на 12-летнюю разницу в возрасте, роман между ними вырос, впоследствии, в гражданский брак, и в 2001 году родилась их дочь Мария. Но их отношения так и не перешли в официальный статус, со временем накопились недопонимания, а в 2017 году Любовь официально объявила о их разрыве, хотя по факту он произошел значительно раньше.
Позднее в своем интервью актриса так объясняла развод с режиссером: - "...У нас дружба с Егором не сложилась с самого начала. Большая разница в возрасте, воспитании, образовании. Мы из разных социальных слоев. Егор был для меня учителем... Потом, мы же не были женаты,и я по себе знаю, что гражданский брак не дает женщине чувства защищенности и покоя...". Егор, в том же 2017 году, во второй стал отцом сына Тимура от своей новой избранницы, юриста Марии Леоновой.
Любовь же долго не афишировала свою личную жизнь, и лишь недавно призналась, что уже четыре года ее связывают романтические отношения с британским композитором Саймоном Бассом.
В начале 2019 года Толкалину заметили в обществе другого англичанина, телеведущего НТВ Джона Уоррена. Но когда телеведущий открыто намекнул прессе о романе с актрисой, она, разобидевшись на него, разорвала с Джоном всяческие отношения.
Сейчас актриса по прежнему много снимается, а также основала свой небольшой театр "Собор". 19- летняя дочь Мария учиться на художника, и уже объявила о предстоящей свадьбе со своим избранником Никитой. С Кончаловским Любовь сохранила, на зависть многим бывшим супругам, отличные отношения, и совсем недавно в соцсетях очень тепло поздравила режиссера с днем рождения.