В 16 лет наперекор родителям Наталья вышла замуж за Михаила Леонтьевича Дубельта.
Этот брак стал неожиданностью для всех, потому что незадолго до него у Натальи был пылкий и бурный роман с Николаем Орловым.
До сих пор неизвестно: или гордая и своенравная девушка решила таким образом наказать Орлова, или внезапно влюбилась в Дубельта. Но "наказала" Наталья себя. Дубельт во всей красе показал свой дикий нрав. Он не только изводил жену ревностью и безобразными скандалами- он часто поднимал руку на Наталью. Дочери Пушкина приходилось под густой чёрной вуалью прятать слёзы побоев своего муженька. После 9 лет семейного ада Наталья сбежала от мужа с 2-мя детьми. Дочь Анна осталась с мужем.
Беглянка укрылась у своей тётки в Словакии. Но Дубельт нашёл жену и устроил безобразный скандал в благородном семействе Фризенгофов. Оставив детей на попечение родни, Наталья пустилась в бега. Несколько лет она провела в бесконечных свиданиях, скрываясь от мужа. У нее не было постоянного пристанища, будущее было неопределённо. Она остановилась в Германии.
Случайно она встречает принца Николая Вильгельма Наусского, с которыми 10 лет назад танцевала на балу под ревнивыми взглядами своего мужа. Тогда, 10 лет назад двадцатилетняя Наталья произвела на Николая сильное впечатление-он влюбился. И теперь эта неожиданная встреча. Вильгельм попросил руки Натальи Александровны. Принц хотел жениться на женщине с 3 детьми. Не знатного рода, иностранке.
1 июля 1867 года они обвенчались в Лондоне. Принцессой она не стала- брак был неравный и не давал ей прав на вступление в семейство Герцогов Нассау.
Герцог Адольф часто приглашал супругов в свой роскошный дворец. Натали полюбила ВисБаден, небольшой немецкий городок. В городе было много русских: здесь находился курорт, который пользовался огромной популярностью. Изящный трёхэтажный особняк графини Наталии отделен от улицы кованной чугунной оградой. Этому особняку суждено было стать Русским домом в ВисБадене
Здесь бывали многие известные её соотечественники.
Своей младшей дочери Наталья Николаевна Гончарова передала письма А.С. Пушкина. Публикацию этих писем поручила И.С. Тургеневу. Наталья жила в роскоши. Остальные дети Пушкина жили скромно. А дочь Мария заслуживает отдельного внимания!