Изначально Наталья работала в прокуратуре Киева. Во время проведения референдума в Крыме она приехала туда к родственникам. Ввиду событий 2014 года в Украине, девушка дала знать, что готова оказать Крыму любую поддержку и помощь, дабы здесь не случилось то же, что и на её родине.
Потому с марта 2014 года Наталья принялась за работу в крымской прокуратуре, а в мае этого же года Владимир Путин подписал указ о том, что теперь Поклонская – прокурор полуострова. По словам Натальи, ей стыдно за то, что она является гражданином Украины и полностью разделяет российскую политику. В своей дочери прокурор воспитывает уважение к России.
Клип Enjoykin "Nyash Myash" про Наталью Поклонскую обрел в интернете популярность, сопоставимую с популярностью мировых звезд. За первые пять дней, прошедших с момента появления клипа в сети, количество его просмотров на YouTube увеличилось с одного до пяти миллионов семисот тысяч, что сделало его самым популярным видео среди российских роликов.
Политологи объясняют популярность Натальи Поклонской не только ее профессионализмом, но и привлекательной внешностью: "Она отличается от типичных строгих мужчин-политиков, которых мы привыкли обычно видеть в костюмах и галстуках. А она выступает контрастом на их фоне по своему психотипу, внешности, поведению, манерам, обаянию".
На хрупкую девушку-прокурора несколько раз совершались покушения. Впервые это произошло в подъезде самой Натальи в Евпатории в 2011 году. Из-за этого у Поклонской нарушилась работа некоторых мышц лица, потому с тех пор она может говорить «сквозь зубы».
А в 2014 году, когда она уже работала в Крымской прокуратуре, прямо у её места работы была обнаружена бомба, действие которой распространяется до 350 метров.