Родители были против ее увлечения актерской профессией. В качестве воспитательной меры они иногда подводили дочь к зеркалу и объясняли, что артистке нужны совершенно другие внешние данные, уж они-то в этом хорошо разбираются. Сама Алла с ними не соглашалась:
Мне казалось, что я очень хорошенькая.
В итоге она поступила в Школу-студию МХАТ, которую закончила в 1959 году. По окончании студии она проработала в театре «Современник» 40 лет, сыграв в самых знаменитых его спектаклях.
Почти сразу руководитель "Современника" Олег Ефремов обратил внимание на молодую актрису. Как вспоминала сама Алла Борисовна, Ефремов ухаживал очень красиво - цветы, стихи, романтика, долгие прогулки по Арбату. Поэтому молодую Покровскую он покорил быстро, хотя два года уже жила в законном браке (она всегда скрывала, с кем отправилась под венец до Ефремова).
Ефремов предложил Покровской пожениться. Кстати, знаменитые родители артистки были категорически против этого брака и считали, что такой легкомысленный актер — не пара их дочери. 10 ноября 1963 года родился Михаил Ефремов, будущий известный артист.
К сожалению, родители были недалеки от правды - гений Ефремова был не очень-то совместим с домашним бытом. Знаменитый актёр всецело посвящал себя театру, а Алла Борисовна все домашние и семейные проблемы решала в одиночку. Случались и романы у Олега Николаевича, о которых, конечно же, Покровская знала, но вела себя, как мудрая женщина, и скандалов не устраивала.
Дело в том, что, по признанию многих актрис, в Олега Николаевича было невозможно не влюбиться - он обладал невероятной мужской харизмой, огромным талантом, актерским обаянием. Да и репетиционному процессу лёгкая влюблённость всегда помогала. Играя с ним любовь на сцене, женщины буквально таяли от любви к нему в жизни, рассказывала в интервью одна из актрис «Современника».
В итоге Алла Покровская не выдержала и через 8 лет совместной жизни рассталась с Ефремовым.
Официально, правда, они разошлись только через 16 лет после расставания. Впрочем, этой талантливой паре удалось остаться добрыми друзьями вплоть до смерти Олега Николаевича. Во всех интервью Алла Борисовна говорила об Ефремове, как о главном учителе в актерской профессии и очень хорошем друге. И не менее откровенно признавалась:
Его музой я никогда не была...