Описываемое ниже проверено на DSM 6.2.
С помощью PuTTY (или другой программы) подключаемся по SSH или Telnet к нашему хранилищу - под учеткой root.
Предварительно выдаем нужные разрешения в DSM: Панель управления/Терминал и SNMP)
1) mkdir /volume1/share/video
2) sudo mount --bind /volume3/video /volume1/share/video
Однако эта символическая ссылка будет работать только до тех пор, пока DSM не будет перезапущен.
Чтобы папка монтировалась каждый раз после перезагрузки DSM следует создать правило в Планировщике задач (Task Scheduler) и добавить строку монтирования:
mount --bind /volume3/video /volume1/share/video
p.s. Для Synology DSM 6.1 и ниже вместо создания задачи в Планировщике, можно эти данные добавить в файл /etc/rc.local (вероятно доступ к нему через WinSCP).
Финал.